Sinopsis:
Adaptación de la serie de televisión de los años 60 "Superagente 86". Maxwell Smart (Steve Carell) tiene una misión: evitar que la maligna organización conocida como KAOS llegue a dominar el mundo. Cuando la central de la agencia de espías Control norteamericana es atacada, las identidades de sus agentes secretos corren riesgo de ser descubiertas. Al jefe de la agencia (Alan Arkin), no le queda otra opción más que llamar a su siempre listo analista Maxwell Smart. Él siempre soñó con trabajar como espía junto al resuelto agente estrella 23 (Dwayne Johnson).
En vez de eso, Smart debe tener como compañera a la amorosa pero letal agente veterana 99 (Anne Hathaway). Con muy poca experiencia en el campo y poquísimo tiempo para hacer todo, Smart—armado tan solo con algunos dispositivos técnicos de espía, y un entusiasmo sin límites – debe tratar de impedir a toda costa que los planes del jefe de KAOS, Siegfried (Terance Stamp), se cumplan. Cuando la base de la agencia de espionaje Control es atacada y la identidad de sus agentes se ve amenazada, el Jefe (Alan Arkin) no tiene otra salida más que ascender a su siempre tan entusiasta analista Maxwell Smart, que siempre soñó con trabajar en el mismo área junto a la súper estrella, el incondicional Agente 23 (“La Roca” Dwayne Johnson). Pero a Smart se le asigna trabajar con la única agente cuya identidad no ha sido amenazada aún: la encantadora pero letal veterana, la Agente 99 (Anne Hathaway).
A medida que Smart y la 99 trabajan más de cerca para desentrañar el plan maestro de KAOS, descubren que el principal agente de KAOS, Siegfried (Terence Stamp) y su secuaz Shtarker (Kenneth Davitian) están tramando sacar provecho de su red de terror. Con poca experiencia en el campo y con aún menos tiempo para cumplir con la misión, Smart – equipado con nada más que unos simples artilugios de tecnología y su entusiasmo desenfrenado – deberá derrotar a KAOS si quiere salvar al mundo y su pellejo dentro de la organización.